Uma vez constituído como província, Ontário passou a afirmar seu poder econômico e legislativo. Em 1872, o advogado Lover Mowat tornou-se Primeiro-Ministro de Ontário e permaneceu como Primeiro-Ministro até 1896. Ele lutou pelos direitos provinciais, enfraquecendo o poder do governo federal em questões provinciais, geralmente por meio de apelos bem fundamentados ao Comitê Judicial do Conselho Privado.
A partir da Política Nacional de Sir John A. Macdonald (1879) e da construção da Ferrovia Canadense do Pacífico (1875-1885), que atravessava o norte de Ontário e as Pradarias Canadenses até a Colúmbia Britânica, a indústria e a manufatura de Ontário prosperaram. No entanto, o crescimento populacional desacelerou após uma grande recessão atingir a província em 1893, desacelerando drasticamente o crescimento, mas por apenas alguns anos. Muitos imigrantes recém-chegados e outros se mudaram para o oeste, seguindo a ferrovia, para as Províncias das Pradarias e a Colúmbia Britânica, colonizando esparsamente o norte de Ontário.
A exploração mineral acelerou-se no final do século XIX, levando ao surgimento de importantes centros de mineração no nordeste. A província aproveitou sua energia hídrica para gerar energia hidrelétrica e criou a Comissão de Energia Hidroelétrica de Ontário, controlada pelo estado. A disponibilidade de energia elétrica barata facilitou ainda mais o desenvolvimento da indústria. A Ford Motor Company of Canada foi fundada em 1904 e a General Motors Canada foi formada em 1918. A indústria automobilística se tornaria a mais lucrativa para a economia de Ontário durante o século XX.
Influenciado por eventos nos Estados Unidos, o governo de Sir William Hearst introduziu a proibição de bebidas alcoólicas em 1916 com a aprovação da Lei de Imperança de Ontário. No entanto, os moradores podiam destilar e manter seu próprio suprimento pessoal, e os produtores de bebidas alcoólicas podiam continuar a destilação e exportar para venda, permitindo que essa indústria já considerável se fortalecesse ainda mais. Ontário tornou-se um foco de contrabando ilegal de bebidas alcoólicas e o maior fornecedor para os Estados Unidos, que estavam sob proibição total. A proibição em Ontário chegou ao fim em 1927 com o estabelecimento do Conselho de Controle de Bebidas Alcoólicas sob o governo de Howard Ferguson. A venda e o consumo de bebidas alcoólicas, vinho e cerveja ainda são controlados por algumas das leis mais extremas da América do Norte para garantir que os padrões comunitários rigorosos e a geração de receita com o monopólio do varejo de bebidas alcoólicas sejam mantidos. Em abril de 2007, membros do Parlamento Provincial de Ontário sugeriram que as cervejarias locais deveriam poder vender sua cerveja em lojas de esquina locais; no entanto, a moção foi rapidamente rejeitada.
O período pós-Segunda Guerra Mundial foi de prosperidade e crescimento excepcionais. Ontário recebeu a maior parte da imigração para o Canadá, em grande parte imigrantes da Europa devastada pela guerra nas décadas de 1950 e 1960 e, após mudanças na lei federal de imigração, um influxo maciço de não europeus desde a década de 1970.
O movimento nacionalista em Quebec, especialmente após a eleição do Parti Quebecois em 1976, contribuiu para expulsar muitas empresas e pessoas de língua inglesa de Quebec para Ontário e, como resultado, Toronto ultrapassou Montreal como a maior cidade e centro econômico do Canadá.
Ontário não tem idioma oficial, mas o inglês é considerado o idioma de fato.